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(征求出版商与征求评论稿,未经书面授权、不得转载!) ⒌3 氦原子 离子化能可以用焦尔、电子伏特及CM-1表示,由CM-1换算成焦尔和电子伏特的转换因子有很精确的值。氢的离子化能E=21.78687544×10-19J=13.59829218eV=1.09677583×107CM-1。由此得到 1eV=8.065540992×103CM-1;1J=5.034112546×1022CM-1。 氢的离子化能表述为波数,可以按下式确定
而表述为焦尔,则按下式
把第一个等式的右部当成第二个等式的右部并注意到2πr/HV/HmβH=h,得到
由此可得出结论,相应于1个焦尔的波数与运动效应无关。在今天,在确定相当于1个电子伏特的波数时,电子电荷被认为等于1.60217733×10-19库仑,也就是说计算了运动效应。如果相当于1个电子伏特的波数按下式确定,计算结果将更精确
这里e=1.602156024×10-19C。在这种场合,1eV=8.065433735×103CM-1。 现在我们对氦原子进行计算。按〔112〕式,在氦正离子的第一阶轨道上的电子速度V=4.374670768×106MS-1。 计算运动效应
按〔125〕式找到离子化能E=87.19702679×10-19J。在计算中,氦的β值认为是1.000136117。 为使氦原子中的电子达到光阀,要求积蓄能量等于198310.76CM-1或者39.3933902×10-19J。能量平衡点可用下列方程求出:
这里V/1和V/2—电子在内部和外部轨道上的运动速度;V/1b—在氦原子中,在内部轨道上的电子受外部电子的排斥后,从可能的轨道落到最终轨道上的运动速度。 用VH表示电子速度,最后一个等式可写成
多电子的原子只有在下述情况下才是稳定的:电子的旋转周期是电子在最低轨道上的最短周期。氦原子中,外层电子的旋转周期T2比内层电子的旋转周期T1大2倍。〔128〕式可写成
用z/2表述z/1并将其它已知的值代入〔134〕式,得到z/2=1.391442257。按〔108〕、〔112〕和〔135〕式找到r/2=0.380318565×10-10M,V/2=3.043551045×106MS-1,z/1=1.967796512,r/1=0.268925832×1010M,V/1=4.4231167×106MS-1。 在第二阶上外层电子旋转周期与内层电子旋转周期之比等于
z/2的近似值可按下式确定
这里E—外层电子从非激发态向激发态转化所需要的能量。 将z/2=1.2和z/1=2代入〔136〕式,得X=22,
这里E=38454.691CM-1=7.63882226×10-19J。 在最后一个等式中代入已知的值,得z/2=1.204345354;z/1=1.997180828;V/2=1.31715367×106MS-1;V/1=4.36850452×106MS-1;r/2=1.75760656×10-10M;r/1=0.264969158×10-10M。 在表⒌3上列出了氦原子中三个能级轨道上外层电子的轨道基本参数。z/、l/、E和T的值是据〔137〕、〔116〕、〔125〕和〔128〕式计算出来的。rn、ra、Vn、Va和b的计算值是从文献﹝8﹞引来的。图⒌2描绘了列在表上的氦原子电子轨道。 比较表⒌2和⒌3的资料就可以看出,在氢原子中有效电荷数因不考虑运动效应而有稳定的值,等于单位数。在氦原子中,当外层电子从一条轨道向另一条轨道跃迁时电子对发生了变化。电荷数取决于外层电子的速度和它离开核的距离。如果在跃迁时外层电子跃至更远的轨道而能级不变,那么它离开核的距离增加多少,它的速度就减慢多少。这样的跃迁伴随着有效电荷数的减少。对于该能级,电荷数的最小值等于单位值。此时电子将处在离核最大可能的距离上。更远的距离上将改变能级,伴随某些有效电荷数的增加。电荷数的增加是由于电子速度和它离核距离的激烈变化。电子速度减小时电子数减小,离核距离增大时电荷数增大,均依比例。在新的能级(阶)上,随着电子离开原子核,电子的电荷数也将趋向于单位数。 所以,对于氢原子,在第一能级上由于电荷数的稳定,有一个圆形的轨道;而在第二能级—一个圆形和一个椭圆形轨道;第三能级—一个圆形和两个椭圆形轨道;第四能级—一个圆形和三个椭圆形轨道等等。在氦原子中,电荷数有可变的特性,因此在第一能级有一个圆形轨道;在第二能级—四个圆形、一个椭圆形轨道;在第三能级—五个圆形和两个椭圆形轨道,等等。在外层轨道上的电子旋转周期,是内层轨道上电子旋转周期的倍数。对于每个能级来说,其最大公倍数按下式确定
这里T2/T1—在未激化原子中电子旋转周期之比。 表⒌3 氦原子中电子的轨道参数
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